离职时公司要求再签保密协议，若给予经济补偿则有效。依据《劳动合同法》，保密协议可约定在劳动合同中或单独签订，无补偿则可能无效。不及时处理可能导致信息泄露，引发法律纠纷。
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离职签保密协议需谨慎。操作如下：1. 查看协议内容，确认是否合理；2. 询问是否有经济补偿，无则协商或拒签；3. 如接受，确保条款明确无歧义后签订，保障自身权益。
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离职时面对保密协议，处理方式有接受并签约、协商补偿或拒绝签订。应根据协议内容、个人情况及公司态度选择，确保权益不受损。